Умягчение воды методом ионного обмена





Петербургский Государственный Университет

Путей и Сообщения.





Кафедра “Водоснабжение и водоотведение”




КУРСОВОЙ ПРОЕКТ:


Умягчение воды методом ионного обмена”





Студент: Перельзон И. Б.

Преподователь: Постнова Е. В.




2000



Введение.


На железнодорожном транспорте имеются предприятия, для работы которых требуется вода с малой жесткостью.

Известно, что жесткость воды обусловлена наличием в ней солей кальция и магния. Использование жесткой воды приводит к образованию накипи на внутренней поверхности котлов и теплообменных аппаратов, что снижает эффективность их работы.

В настоящее время один из наиболее распространенных способов умягчения воды является метод ионного обмена. Снижение жесткости воды ионным обменом основано на способности определенных или некоторых искусственных материалов (катионитов) которые имеют в своем составе обменные ионы Na+, Н+. Способные обмениваться на ионы Са2+, Мg2+. Реакция обмена:

2 Na [Кат.] + Ca (HCO3)2 Ca [Кат.] + 2 NaHCO3


2 H [Кат.] + MgCl2  Mg [Кат.]2 + 2 HCl


К катионитам относятся глауконитовый песок, гумусовые угли, сульфоуголь, искусственные смолы (КУ-1, КУ-2).

В процессе фильтрации воды через катиноитную загрузку ее обменная способность уменьшается, поэтому необходимо периодически регенерировать (восстанавливать фильтрирующий материал). Реакции регенерации:


Ca [Кат.]2 + 2 NaCl 2 Na [Кат.] + CaCl2

Na – катионидные фильтры регенерируются раствором NaCl


Mg [Кат.]2 + H2SO4 = 2 H [Кат.] + MgSO4

Н – катионидные фильтры регенерируются раствором серной кислоты – Н2SO4.

Для реализации представленных химических процессов устраивают специальное сооружение – станцию умягчения воды.

Целью курсового проекта является расчет основного технологического оборудования – Н-Na- катионитных фильтров и вспомогательного оборудования - кислотное хозяйство, солевое, дегазатор для удаления газов – СО2.


1. Предварительная обработка исходных данных.

Проверка данных химического анализа воды производится путем сопоставления суммы катионов: Ca+2, Mg+2, Na+, К+ с суммой анионов: Cl-, SO4-2, НСО3-:

(1). К = [Ca+2] + [Mg+2] + [Na+] + [K+] = 4.0 + 2.4 + 0.9 = 7.3 мг-экв/л


(2). А = [HCO3-] + [Cl-] + [SO4-2] = 5.1 + 0.7 + 1.5 = 7.3 мг-экв/л


Вывод: Сумма катионов равна сумме анионов, следовательно, данные химического анализа воды верны.

1.1. Определяется общая жесткость исходной воды.

Жо = [Ca+2] + [Mg+2] = 4.0 + 2.4 = 6.4 мг-экв/л (3).

1.2. Определяется карбонатная жесткость исходной воды.

Жк = [HCO3-] = 5.1 мг-экв/л (4).

1.3. Определяется щелочность исходной воды.

Що = Жк = 5.1 мг-экв/л (5).

1.4. Определяется не карбонатная жесткость.

Жнк = Жо – Жк = 6.4 – 5.1 = 1.3 мг-экв/л (6).

2. Выбор и обоснование принципиальной схемы умягчения воды.


Умягчение воды методом ионного обмена может осуществлять: параллельным катионированием, последовательным катионированием, совместным H-Na-катионированием.

Выбор схемы умягчения воды осуществляется на основании сопоставления данных химического анализа исходной воды.

Параллельное H-Na-катионирование применяется при условии:


Жк / Жо 0,5 5.1 / 6.4 = 0.79 0.5 +

Жнк  3.5 мг-экв/л Жнк = 1.3  3.5 мг-экв/л +

SO4-2 + Cl- 3 … 4 мг-экв/л 1.5 + 0.7 = 2.2  3 мг-экв/л +

Na+ + K+ 1 …2 мг-экв/л 0.9  2 мг-экв/л +


Последовательное H-Na-катионирование применяется при условии:


Жк / Жо  0.5 5.1 / 6.4 = 0.79 > 0.5 -


Жнк  3.5 мг-экв/л Жнк = 1.3  3,5 мг-экв/л -


SO4-2 + Cl- 3 … 4 мг-экв/л 1.5 + 0.7 = 2.2  3 мг-экв/л -


Na+ + K+ не лимитируются -


На основании полученных результатов принимается параллельная схема H-Na-катионирования.


Техническая схема параллельного H-Na-катионирования:


H (Кат)


Дегазатор



Na (Кат)







3. Расчет основного технологического оборудования станции умягчения воды



К основному технологическому оборудованию станции умягчения

Воды Н-Na-катионитные фильтры.

Расчет ведется на основании нормативной литературы.















3.1. Определяется соотношение расходов воды подаваемой на Н-Na-катионитные фильтры.


При параллельной схеме Н-Na-катионирования расчет ведется согласно [1,прил.7,п.25]:


Определяется расход воды подаваемой на Н-катионитные фильтры.


qHпол.= qпол.( Щоу ) / ( А+Що ) м3/час (7)


где qпол.- полезная производительность Н-Na-катионитных фильтров,


qпол.= Qсут. / 24=1100/24=45.8 м3/час,


Що- щелочность исходной воды,

Що=5.1 гр-экв/м3,

Щу- щелочность умягченной воды,

А- сумма концентраций анионов,

А= 7.3 гр-экв/м3,


qHпол.= 45.8*( 5.1-0.35 ) / ( 7.3+5.1 ) = 17.5 м3/час


Определяется расход воды на Na-катионитные фильтры:

qNaпол.= qпол.- qHпол. м3/час (8)

qNaпол.= 45.8 - 17.5 = 28.3 м3/час



3.2. Выбирается катионит для загрузки фильтров по [6]:


Принимается сульфауголь мелкий 1 сорта с техническими характеристиками:

Внешний вид катионита – черные зерна неправильной формы.

Диаметр зерен катионита – 0.25…0.7 мм.

Полная обменная способность - Еполн. = 570 экв/м3






3.3. Определяется объем катионита в Н-Na-катионитных фильтрах.


Объем катионита в Н- катионитных фильтрах, вычисляется

по [1,прил.7,п.26]:


WH = 24*qHпол.оNa)/(nHp*EHраб.) м3 (9)


где СNa- концентрация в исходной воде,

СNa=0.9 гр-экв/м3 ,

nHp- число регенераций каждого Н-катионитного фильтра в сутки,

принимается по [1,прил.7,п.14]: от 1…2.

nHp=2,

EHраб.- рабочая обменная емкость Н-катионита, вычисляется по

Формуле [1,прил.7,п.27]:


EHраб.= н* Еполн. – 0.5*qуд.к гр-экв/м3 (10)


Где н- коэффициент эффективности регенерации Н-катионитных

фильтров, принимается по [1,прил.7,п.27,табл.4]:

При удельном расходе Н2SO4 на регенерацию 100 гр./гр.-экв.

н=0.85,

qуд.- удельный расход воды на отмывку 1 м3 катионита (для сульфо-

угля принимается 4 м3),

qуд.=4 м3,

Ск – общее содержание в воде катионидов,

Ск =7.3 гр-экв/м3 ,

EHраб.= 0.85*570 – 0.5*4*7.3 = 469.9 гр-экв/м3,


WH = 24*17.5(6.4+0.9)/(2*469.9) = 3.6 м3,


Объем катионита в Na-катионитных фильтрах вычисляется по

формуле [1,прил.7,п.26]:


WNa = 24*qNaпол.о* nNap)*ENaраб. м3 (11)



Где nNap- число регенераций каждого Na-кат. фильтра в сутки


принимается согласно [1,прил.7,п.14] от 1…3.

nNap=2,

ENaраб.- рабочая обменная емкость Na-катионит. фильтра

вычисляется по [1,прил.7,п.15]:

ENaраб.= Na*Na*Еполн. – 0.5*qуд.о гр-экв/м3 (12)


Где Na коэффициент эффективности регенерации Na-катион.

фильтров принимается при удельно расходе поваренной соли

NaCl 100 гр./гр.-экв. Na=0.62

Na- коэфф. Учитывающий снижение обменной емкости,

принимается [1,прил.7,п.15,табл.2] из соотношения:


СNa / Жо= 0.1 Na= 0.83


ENaраб.= 0.62*0.83*570 – 0.5*4*6.4 = 293.3-12.8 гр-экв/м3,


WNa = 24*28.3(6.4/2)*280.5=7.7 м3.






3.4. Определяется площадь H-Na-кат. фильтров.


Площадь Н-кат. фильтров опред. по [1,прил.7,п.16]:


Fн = Wн/Hк, м2 (13)


где Hк- высота слоя катионита в фильтрах,

Площадь Na-кат. фильтров определяется по [1,прил.7,п.16]:


FNa = WNa/Hк, м2 (14)







Технические характеристики H-Na-кат. фильтров приведены в таблице:



Диаметр

Фильтра,

Мм.

Высота кати-

онита,

Нк, м.

Основные Размеры

Вес,

т.

Строительная

Высота

Диаметр прово-дящего патрубка

Н-катионитные фильтры.

700

1800

3200

40

1.7

700

2000

3200

40

2.1

1000

2000

3600

50

5.3

1500

2000

3950

80

10

2000

2500

4870

125

15

Na-катионитные фильтры.

1000

2000

3597

50

5

1500

2000

3924

80

10

2000

2500

4870

125

15



Fн = Wн/Hк = 3.6/2 = 1.7 м2


Площадь одного Н-катион. фильтра:


fн = (d2)/4 = 0.785 м2 ,


Количество рабочих Н-катион. фильтров:


Fн/ fн = 1.7/0.785 = 2 шт.


Принимается 2 рабочих Н-катионид. фильтра.


FNa = WNa/Hк = 7.7/2 = 3.85 м2







Площадь одного Na-катион. фильтра:


fн = (d2)/4 = 1.76 м2


Количество рабочих Na-катион. фильтров:


FNa/ f Na= 3.85/1.76 = 2 шт.


Принимается 2 рабочих Na-катионид. фильтра.




3.5. Определяется скорость фильтрования воды через

катионитные фильтры при нормальном режиме

работы (работают все рабочие фильтры).


Для Н-катионит. фильтров:


Vнор. = qHпол./( fн*nн) м/ч (15)


Где fн- площадь одного Н- кат. фильтра,

nн- количество рабочих Н-кат. фильтров.


Vнор. = 17.5/(0.785*2) = 11 м/ч


Для Na-катионит. фильтров:


Vнор. = qNaпол./( fNa*nNa) м/ч (16)


Vнор. = 28.3/(1.76*2) = 8 м/ч


Скорость фильтрования воды через катионит при нормальном режиме,

не должна превышать при общей жесткости воды до 10 гр-экв/м3 (6.4),

скорость не должна превышать 15 м/ч < 15 м/ч.








3.6. Определяется скорость фильтрования воды через катионит при формированном режиме

(один рабочий фильтр отключен на

регенерацию).



VHфорс.= qHпол./fH*(nH-1), м/ч (17)


VHфорс.= 17.5/0.785*(2-1) = 22.3 м/ч



VNaфорс.= qNaпол./fNa*(nNa-1), м/ч (18)


VNaфорс.= 28.3/1.76*(2-1) = 16 м/ч


При форсированном режиме допускаетс увеличение скорости фильтрования на 10 м/час по сравнению с вышеуказанной.



4. Расчет вспомогательного оборудования станции умягчения воды.


Восстановление обменной способности, т.е. регенерации

кат. фильтров осуществляется путем вытеснения из ка-

тионита ионов Ca2+ , Mg2+ ионнами H+ , Na+ .


Для реализации указанного процесса требуется устройство

вспомогательного оборудования.



К вспомогательному оборудованию относятся:


1). Кислотное хоз-во.

2). Солевое зоз-во.

3). Насосы и аппараты для подачи воды и регенерирующих растворов

на фильтры.




4.1. Серное хоз-во для хранения, приготовления и перекачки раствора H2SO4.


Кислотное хоз-во включает:


1). Цистерны для хранения кислоты.

2). Бак мерник конц. серной кислоты.

3). Бак для регенерационного раствора.

4). Вакуумнасосы.

5). Эжектор.





На станцию H2SO4 поставляется в ж/д цистернах в виде 100%

раствора. Затем H2SO4 перекачивается в стационарные цистерны

(цистерны хранилища) с месячным запасом реагента.

Расчет начинают с определения расхода 100% H2SO4 на одну

Регенерацию Н-кат. фильтра по [1,прил.7,п.31]:


PH = (fH*Hk*EрабН*н)/1000 , кг (19)


PH = 73.7 кг


Определяется суточный весовой расход H2SO4 для регенерации

всех рабочих Н-кат. фильтров.


PHсут. = PH *nн*nрн = 73.7*2*2 = 294.8 кг/сут (20)




Определяется суточный весовой расход H2SO4 для регенерации

всех рабочих Н-кат. фильтров.


WHсут. = (PH сут.*100%)/(85%*85%) м3/сут (21)


WHсут. = 0.195 м3/сут




Определяется месячный расход H2SO4 для регенерации

Н-кат. фильтров.


WHмес. = 30* WHсут. м3 (22)

WHмес. = 6 м3


Промышленностью выпускаются цистерны для хранения кислоты

емкостью 15 м3 в проекте принимается не менее двух цистерн

емкостью 15 м3 (вторая цистерна на случай аварии).



4.1.2. Определяется объем бакомерника из условия регенерации одного фильтра при количестве рабочих

Н-кат. фильтров до 4 , [1.прил.7,п.32]:


W85% = (Pн*nр*100%)/(85%*85%) = 0.05 м3 (23)


Принимается бак мерник объемом 0.09 м3 , наружный диаметр

450 мм, строит. высота 45 мм, вес 98 кг.


Подача серной к-ты из цистерн хранилищ в баке мернике происходит

за счет вакуума создаваемого насосом, затем с помощью эжектора

H2SO4 перемешивается с водой и поступает в бак

регенерационного раствора.



4.1.3. Определяется объем бака для 1% регенерационного раствора H2SO4 на регенерацию одного

Н-кат. фильтра.


W1% = (Pн*nр*100%)/(1%*1%) = 7.3 м3 (24)


Принимается бак 1% регенерационного раствора H2SO4 размерами:


B = 2 м

H = 1.5 м 7.5 м3

L = 2.5 м



Для перекачки регенерационного раствора H2SO4 принимается

2 насоса серии ”Х” (химически стойкие) напором Нн = 20 м

и подачей Qн = 3 м3/ч , (Qн = 3 м3/ч).


Qн = Vн*fн = 4*0.785 = 3 м3/ч (25)


К установке принимается 1 рабочий и один резервный насос.




4.2. Устройства для хранения, приготовления и перекачки

раствора поваренной соли NaCl.



Для регенерации Na-кат. фильтров устраивается солевое хозяйство.

Регенерация Na-кат. фильтров производится 8% раствором NaCl.



4.2.1. Определяется расход поваренной соли NaCl на 1

регенерацииNa-кат. фильтра [1,прил.7,п21]:


PNa = (fNa*Hk*ENa раб.с) / 1000 кг (26)


PNa = (1.76*2*280.5*100) / 1000 = 98.7 кг


Определяется суточный весовой расход NaCl для регенерации

всех рабочих Na- кат. фильтров:


РNaсут = PNa*nNa*npNa кг/сут (27)


РNaсут = 98.7*2*2 = 394.8 кг/сут < 500 кг/сут


При суточном расходе NaCl до 500 кг/сут устраивают сухое

хранение соли на складе с последующим приготовлением

8% регенерационного раствора.


Принимается Сухое хранение.



Определяется месячный весовой расход поваренной соли для регенерации Na-кат.ф-ов.


PNaмес = 30*PNaсут , т (28)


PNaмес = 30*394.8 = 12 т



4.2.2. Определяется площадь склада для сухого месячного

хранения соли из условия, что высота NaCl не должна

превышать 2.5 метра.



FNacyх.хран. = PNaмес /Na*25 , м2 (29)


FNacyх.хран. = 6 м2

Принимается склад сухого хранения размерами:


H = 2.5

B = 2 6 м

L = 3


Определяется объем напорного солерастворителя из расчета расхода соли на 1 регенерацию фильтра.


Принимается напорный солерастворитель со след.

техническими характеристиками по [6]:


  • полезная емкость (100 кг)

  • объем (0.4 м3)

  • диаметр (45 мм)


Определяется объем бака для 8% регенерационного раствора NaCl на

одну регенерацию Na-кат.ф.


W8% = (WH.C. * 26%) / 8% = 1.3 м3 (30)





Принимается бак 8% регенерац. Раствора NaCl размерами:


L = 1.3

B = 1 1.3 м3

H = 1




4.2.3. Для перекачки раствора NaCl устанавливаются

2 насоса:


- один рабочий,

- один резервный.


Характеристики насоса:

Напор: HNa = 20 м

Подача: QNa = VNa*fNa м3 /час (32)


Где VNa – скорость движения р-ра NaCl

через катионитную загрузку,

fNa – S одного кат. ф-ра.



QNa = 4*1.76 = 7 м3 /час



4.2.4. Перед регенерацией H-Na – кат. ф-ов необходимо проводить взрыхление загрузки для более эффективной регенерации.



Wб.взр. = (2*Wвзр.*f*60*tвр.) / 1000 м3 (33)


Где Wвзр. – интенсивность подачи воды для взрыхления катионита

Где Wвзр. = 4 л/с на 1м2

f = 1.76 (наибольшая S катион. Ф-ов)

tвр. продолжит. взрыхления катионита

(20-30мин.)



Wб.взр. = (2*4*1.76*60*25) / 1000 = 21.2 м3


L = 7

B = 2 22.4 > 22 м3

H = 1.6




4.3. Устройство для удаления из воды углекислоты.



Для удаления CO2 из Н-Na-кат. Воды предусматривается дегазатор

С насадкой из колец Рашега – кислотоупорных керамических

[1.прил.№7.,п.34]


4.3.1. Определяется содержание CO2 или двуокиси углерода в воде подаваемой на дегазатор.


(CO2 )св. = (CO2 )о + 44*Що , г/м3 (34)


где (CO2 )о- содержание CO2 в исходной воде.


(CO2 )о = (CO2 )**

(CO2 )*- содержание углерода в воде в зависимости от pH

рН = 6.8…7.5

(CO2 )* = 80 г/м3

= 0.5

(CO2 )о = 40 г/м3


(CO2 )св. = 40+44*5.1 = 264.4 г/м3


По полученному значению содержание CO2 в воде

Определяется высота слоя насадки hн , м необходимая для понижения

Содержания CO2 в катионированной воде [1.прил.№7.,п.34,табл.5]


Для (CO2 )св. = 264.4 г/м3 hн =5.7






Пленочный дегазатор представляет собой колонну загруженную

насадкой из керамических кислотоупорных колец Рашига,

по которым вода стекает тонкой пленкой, на встречу потоку

воды поток воздуха нагнетаемой вентилятором.



4.3.2. Определяется S поперечного сечения дегазатора.

из условия плотности орошения согласно

[1.прил.№7.,п.34,табл.5].


Плотность орошения при керамической насадке  = 60 м3/г на 1м2


Fg = qпол. /  , м2, (35)


qпол. – полезная производительность H-Na-кат.ф.


Fg = 45.8/60 = 0.76 м2


Определяется объем слоя насадки:


Vн = Fg * hн , м3 (36)


Vн = 0.76*5.7 = 4.3 м3


Опред. Диаметр дегазатора:


D = (4* Fg )/ = 0.96 м (37)


Характеристика насадки колец Рашига:

Размеры эл-та насадки: 25*25*4 мм

Кол-во эл-ов в 1 м3 : 55 тыс.

Удельная пов-ть насадки: 204 м23

Вес насадки: 532 кг







Вентилятор дегазатора должен обеспечивать подачу воздуха из расчета

15 м3 воздуха на 1 м3 воды по [1.прил.№7.,п.34], тогда производительность вентилятора определяется:


Qвент. = qпол. * 15 , м3/час (38)


Qвент. = 45.8*15 = 687 м3/час


Напор вентилятора определяется с учетом сопротивления в

керамической насадке:


Sн = 30 мм водяного столба на 1 м.


Прочие сопротивления принимаются по [1.прил.№7.,п.34]


Sпр = 30…40 мм вод. Столба.


Напор: Hвент. = Sнас. * hн + Sпрочие (39)


Hвент. = 30*5.7 + 35 = 206 мм





5.0. Определение расходов воды.


Определение расходов воды слагается из потребления воды на

следующие процессы:

  • взрыхление кат. ф-ра перед регенерацией (Q1)

  • приготовление регенерац. р-ов к-ты и соли (Q2)

  • отмывка катионита после регенерации (Q3)


На все технологич. проц. Используют исходную неумягченную воду.


Qтех. = Q1 + Q2 + Q3, м3/сут (40)








5.1. Определяется расход воды на взрыхление катионита ф.

перед регенерацией.


Q1 = (Wвзр. * f * nн * nрн * nNa *npNa * tвзр. * 60) /1000 (41)


Q1 = (4 * 1.76 * 2 * 2 * 2 * 2 * 25 * 60) / 1000 = 169 м3/сут




5.2. Определяется расход воды на приготовление

регенерационных растворов кислоты и соли.


Q2 = q1% * nн * nнр + (q26% + q8%)*nNa * nрNa, м3/сут (42)


q1% = 7.3 м3/сут

q26% = 0

q8% = (Wнс * 26%) / 8% * 1000 = 1.3 м3/сут


Q2 = 7.3 * 2 * 2 + (0 + 1.3) * 2 * 2 = 34.4 м3/сут



5.3. Определяется расход воды на отмывку катионита после регенерации.


Q3 = Wотм. * f * Hк * nн * nнр * nNa * nNaр м3/сут (43)


Wотм. – уд. расход отмывочной воды приним. по [1.прил.№7.,п.21]:

Wотм. = 5…6 м3 на 1м3 катионита.


Q3 = 5 * 1.76 * 2 * 2 * 2 * 2 * 2 = 281.6 м3/сут



Qтех. = Q1+Q2+Q3 = 485 м3/сут






6. Расчет диаметров трубопроводов

станции умягчения воды.



Определения диаметров трубопроводов дла транспортировки воды,

растворов кислоты и соли рекомендуется производить из величин

соответствующих расходов и скорости движения жидкости,

принимается в пределах 1…1,5 м/сек.


Расчет ведется с использованием литеатуры [4] и сводится

в таблицу:


Назначение

Трубопроводов

Расход,

л/с

Скорость,

м/с

Диаметр,

мм

Материал

  1. Трубопровод подачи

исходной воды на

станцию умягчения.

18.8

1.04

150

Чугун

2. Трубопровод подачи и

отвода воды для

взрыхления.

1.9

1.44

50

Полиэтилен

3. Трубопровод подачи и

отвода 1% регенерац. р-ра

серной кислоты.

0.34

1.07

25

Полиэтилен

4. Трубопровод подачи и

отвода 8% регенера-

ционного р-ра соли.

0.06

1.19

12

Полиэтилен

5. Трубопровод подачи 100%

кислоты.

0.002

0.47

6

Сталь

6. Трубопровод отвода

умягченной воды.

12.7

1

125

Чугун


Для перекачки р-ов кислот и щелочей применяются трубы из нержавеющей стали или полиэтилена .

Для перекачки концентрированных растворов кислот и щелочей

(более 80%) используются трубы из углеродистой стали или пластмассовые.

Для перекачки воды используются трубы чугунные, асбесто-цеме-

нтные и железобетонные.




7. Компоновка основных и вспомогательных помещений станции умягчения воды.


К основному помещению станции относится главный зал

размещения H-Na-кат. ф.

Зал имеет высоту на 2-2.5 м выше полной высоты фильтров.

В плане фильтры распологаются в 2 ряда.

Расстояние м/у фильтрами не < 1 метра для удодного прохода

и обслуживания оборудования.


К вспомогательным помещениям относятся:


Помещения для складирования и приготовления регенерац.

р-ов кислоты и соли.

Помещения как правило одноэтажные с заглубленными

участками для размещения емкостей и насосного оборудования.


Основным компоновочным требованием явл. одинаковая

отметка пола платформы для выгрузки соли и отметки

верха баков. Помещение кислотного хоз-ва должно быть

изолировано от солевого и иметь не менее 2-х выходов.

Цистерны для хранения к-ты рекомендунтся распологать

в отапливаемом помещении во избежание ее замерзания.

Помещения лабораторий, мастерских, административного

и рабочего персонала.

Помещения поектируются в соответствии с требованиями

жилой застройки.

Дегазатор следует размещать в непосредственной близости

от H-Na-кат.ф. в главном зале.

Основные и вспомогательные помещения станции рекомендуется

блокировать, что сокращает протяженность трубопроводов и

повышает удобство в эксплуатации.









Нравится материал? Поддержи автора!

Ещё документы из категории география:

X Код для использования на сайте:
Ширина блока px

Скопируйте этот код и вставьте себе на сайт

X

Чтобы скачать документ, порекомендуйте, пожалуйста, его своим друзьям в любой соц. сети.

После чего кнопка «СКАЧАТЬ» станет доступной!

Кнопочки находятся чуть ниже. Спасибо!

Кнопки:

Скачать документ